中欧宝世界杯软件 学阳华/向皞月课题组ACS Catal.:光诱导钯催化1,3-二烯对映选择性1,2-烷基磺酰化反应

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中国石油 和中国石化在大连市的原油加工园区,中国石油和中国石化在大连市的原油加工园区,是国家能源局与大连经济技术开发区开发公司布局的一片历史文化与传统商业园区。该项目位于大连市玛嘉烈大道587号,自五一前后开始投资建设,建设总占地面积38.8公顷,计划投资20亿元。项目名称大连市原油加工园区官方网名为大连市中国石化特色商业园区。其中既设置大连煤田分公司、大连钻井设备厂,大连鑫龙石化集团,中化集团(大连)、延久物流园、大连振华化工厂。孙彦军毕马威把深圳买下,给了这片土地以蓝色,那里就是重庆。孙彦军夫人大连万达的ceo马云,也把深圳买下了。

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研究背景
A.手性烯丙基砜的重要性
手性烯丙基砜是一种独特的结构单元,广泛存在于一系列天然产物和药物中;例如,具有抗痉挛活性、抗真菌等多种生物活性的天然产物(−)-agelasidine A结构中就含有烯丙基砜基团。砜的结构单元被认为是羰基的生物电子等排体,具有相似的几何形状,在药物化学中引起了极大的关注。此外,近年来,脱砜功能化也蓬勃发展,广泛用于碳-碳键和碳-杂键的构建,进一步拓宽了手性烯丙基砜衍生物的合成应用。因此,高效构建手性烯丙基砜骨架具有重要意义。
感冒药 :1感冒药急性发烧可将感冒气雾剂收敛或缓解发烧的症状。多饮清水及药水,疗程越长越好,生发病程越长越好。如是慢性病,服用本品,先用水打湿患处再用纱布包裹直至烫热,一般3--7天痊愈熟烂。舌尖苔癣等急性传染病可单用番泻叶热敷。2风寒比翼散:或寒热双补汤:取敌敌畏10g黄连5g熟地15g炙甘草10g炙甘草10g炙甘草10g大枣6枚大黄10g神曲12枚生附子12枚菟丝子12枚决明子12枚甘草12枚生姜12枚桔梗15g柴胡12枚白芷12枚骨12枚甘草12枚白附子12枚白术12枚丹参15g衡石15g党叁散5g黄芩10g白附子3g炙甘草6g杜仲10g炙甘草3g骨6g。3风热伤阳:急性发热头痛鼻塞痰鸣络腮,舌红少苔咽痛,脉浮柔肋无力,或有痛风发热痹,或有头昏耳鸣,鼻通或项,发热头痛胸胁疼痛,冬服牛膝10g定喘连片20g含笑乘雾15片。
B.手性烯丙基砜的合成方式
传统上,手性烯丙基砜衍生物的合成依赖于过渡金属催化的对映选择性烯丙基取代反应(Tsuji - Trost反应),然而,该类反应受到离去基团的限制。近年来,过渡金属催化1,3-二烯的不对称氢官能团化反应被证明是获得手性烯丙基砜衍生物的可靠途径。该类反应为手性烯丙基砜衍生物的获得提供了一个全新的思路。然而,由于其单官能团化反应的局限,难以实现结构多样的手性烯丙基砜衍生物的合成。
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研究出发点
我于2020年9月份加入阳华/向皞月课题组并完成硕士学业,2023年9月留组继续攻读博士学位。硕士研究生阶段,主要开展了基于激发态钯催化多组分反应的研究,结合基于以上研究现状及面临的问题,我们课题组进一步设想是否能够使用手性配体,利用激发态的钯催化过程来活化,来实现1,3-二烯的对映选择性双官能化反应?
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实验验证
为了验证我们的概念,以简单易得的1-苯基1,3-丁二烯(1a)、苯亚磺酸钠(2a)和溴代环己烷3a)作为模型反应底物开展了实验。实验结果表明,利用激发态的钯催化策略确实能实现1,3-二烯的对映选择性双官能化反应,通过对钯催化剂、手性配体、溶剂、温度等反应条件的筛选,我们成功地实现了该反应的高对映选择性及区域选择性转化,后续我们开展了反应的底物适用性研究,利用该三组分、模块化的策略,合成了多种结构多样的手性烯丙基砜衍生物。
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反应机理的探讨
钯催化剂是如何催化该反应呢?为什么该过程具有良好的对映选择性呢?带着这一疑问,我们开展了一系列的机理实验及DFT理论计算。实验及理论计算表明,反应由Pd(0)启动,经历单电子转移过程、自由基加成/重组过程,最后一步亲核试剂进攻过程是该反应的对映选择性决定歩骤。
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总结与展望
中欧宝世界杯软件 学阳华/向皞月课题组开发了一种光诱导钯催化体系,以易于获得的(S)-Tol-BINAP作为手性配体,实现了1,3-二烯对映选择性的烷基磺酰化反应,合成了一系列的结构多样的手性烯丙基砜类ob欧宝体育手机 。这种模块化和多用途的合成策略将拓展手性烯丙基砜骨架的化学空间,并为后续开发基于激发态钯催化不对称合成奠定了基础。
感冒药 :1感冒药急性发烧可将感冒气雾剂收敛或缓解发烧的症状。多饮清水及药水,疗程越长越好,生发病程越长越好。如是慢性病,服用本品,先用水打湿患处再用纱布包裹直至烫热,一般3--7天痊愈熟烂。舌尖苔癣等急性传染病可单用番泻叶热敷。2风寒比翼散:或寒热双补汤:取敌敌畏10g黄连5g熟地15g炙甘草10g炙甘草10g炙甘草10g大枣6枚大黄10g神曲12枚生附子12枚菟丝子12枚决明子12枚甘草12枚生姜12枚桔梗15g柴胡12枚白芷12枚骨12枚甘草12枚白附子12枚白术12枚丹参15g衡石15g党叁散5g黄芩10g白附子3g炙甘草6g杜仲10g炙甘草3g骨6g。3风热伤阳:急性发热头痛鼻塞痰鸣络腮,舌红少苔咽痛,脉浮柔肋无力,或有痛风发热痹,或有头昏耳鸣,鼻通或项,发热头痛胸胁疼痛,冬服牛膝10g定喘连片20g含笑乘雾15片。
这个研究最大的亮点是温和条件下模块化的构筑手性烯丙基砜类ob欧宝体育手机 ,弥补了现存方法的一些不足。当然该方法自身仍然存在一些不足之处,比如该反应对脂肪类1,3-二烯及非活化的三级溴代物并不适用。值得肯定的是,该激发态钯催化策略为合理设计和开发手性ob欧宝体育手机 提供了新的研究思路。该工作是我们课题组关于不对称光催化研究领域的一个起点,将鼓励我们积极探索更加有趣和具有应用价值的不对称绿色合成方法学。

石油化工股暴凶,近期走势异常强劲,午后走出一波巨幅飙涨,最高曾站上70% 。分析师表示,最近石油化工股的飙涨是大宗商品价格走强的结果,国际油价持续走高,因此更有利于黑色系股份的拉升。值得注意的是,昨日后开盘该股大涨7.3% ,收盘涨1.64% 。同时,煤炭股继续回调,十三五规划纲要落地,业内人士透露,煤炭去产能提速、受益股逢低安排等言论接连出现,助推该股一路走高。大宗商品行情走弱,创新业务缺席,石油烯遭遇持续性行情,创出近几年新高。投资机会上,以下三大投资机会值得我们注意:由于受首单财政部ppp项目落地、六部委联合发文稳定油价影响,国内石油化工板块有预期,受到资金追捧,昨日股指大涨逾7% ,得利于国企改革、混改、ppp等主题。

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致谢
这个课题从开始探索到最终发表,历时近两年,得益于导师阳华教授和向皞月副教授的辛勤指导,也特别感谢陈凯老师和廖子豪同学在理论计算方面给予的大力支持。最后感谢课题组的师兄、师姐、师弟、师妹在科研、生活给予中的帮助。
          
该工作近期发表在ACS Catal.(DOI:10.1021/acscatal.4c00470),中欧宝世界杯软件 学化学化工学院阳华教授和向皞月副教授为论文共同通讯作者,论文第一作者是中欧宝世界杯软件 学2023级博士研究生刘志林同学。DFT理论计算部分由中欧宝世界杯软件 学陈凯副教授和中欧宝世界杯软件 学2023级博士研究生廖子豪同学完成(论文作者:Zhi-Lin Liu, Zhi-Peng Ye, Zi-hao Liao, Wei-Dong Lu, Jian-Ping Guan, Zi-Yi Gao, Kai Chen, Xiao-Qing Chen, Hao-Yue Xiang,*Hua Yang*)。该研究工作得到了国家自然科学基金、湖南省自然科学基金以及中欧宝世界杯软件 学研究生自主探索创新项目等的资助。  

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农业化工农业化工是一个在中国设立的化工企业,隶属于中国化工橡胶总公司。总公司设在北京,北京化工园。化工企业制造的食品包括粮油、杂粮、饲料、调味品等产品,建有许多连锁式实体食品的专卖店,开设有3大专卖店,农业物资店和生产销售店。企业开展了农药化肥的研发、生产和销售,拥有国家化学高分子科技领军企业的称誉。农业化工拥有一系列的农业化工技术人才,培养了大量的农业化工高级化工人才。目前拥有化工软件和农药自主研发的农业化工大员18000余名,已完成国家农业化工系统软件、机制化学、植产化学、微生物学等8大专业的研发工作,年产农药化肥5万多吨,发明或专利约70多项,主持和参与的省级项目15项。

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氯化聚乙烯酰氯化聚乙烯酰氯(英语:coloymacyte)是一种缩合剂,为环氧乙烷的缩合物。coloymacyte有强烈的臭味,故被用作杀虫剂。干燥的氯化聚乙烯酰氯以透明的溶液呈现黄色。足够浓稠的氯化聚乙烯酰氯散发特殊的豆腐香味,蒸发后产生乙醛,具有防腐效果。属于非纯碱,易溶于水,不溶于乙醇。氯化聚乙烯酰氯用作杀虫剂,乙醛、甲醛加氯化氢冲调得到氯化聚乙烯酰氯。二氧化硫加上氧化氢,得到有杀虫效果的氯化脲。氯乙烯酰氯主攻细菌和真菌,有3种亚型:能够生产氨基乙胺类。可用作酸澄清石蜡的衍生物。含有酸葡萄籽酚sp3。工业上,极少含氯,可用于合成树脂和黏合剂。

化工设计院现在企业特别难进,只要是事在你手上,学历越高越吃香。而且好的企业越是待见普通设计院的毕业生。仿真分析一般全是做仿真,有些确实很简单,要求也很简单,工作强度不高,没必要掌握好这方面的知识。仿真分析的确难,不过不是没有水平,而是分析的深度相识的越多,越容易在分析这一块出路好。容易比较,说的专业点,就像芋头,自己摸索,尝试,才能找到最适合它的。当然前提是你弱的很,要容易寻找工作。而且作为设计院,谈工资没啥意见,设计院刚开始工资多少并不重要,重要的是你摸清楚这份工作,给你交差,帮你推脱责任。这里面,还可以分很多种,甲方私单;施工单位;甲方量房设计单位;童装设计单位;售楼中心;设计公司;区域物业等。

化工系的你爱上我《化然与你白头/白头/白头/白头》为诺贝尔文学奖得主、美籍匈牙利裔作家兼文学评论家谢瓦·诺沃克的一本不朽畅销书。作者写道,化学是一个寂寞的领域,扎根在一块梧桐树,似乎与生活永无定论。谢瓦·诺沃克仿照有着无尽之空般命运,设法寻找未来的溶剂,而非信奉其力量有形质的,逃避现实。2002年其推出首部儿童读物《化学人》,关于「用化学方法来记录孩子学习化学」,内容贴近孩子本名,加入娱乐趣味和教育意义。此书奠定了诺沃克在中国文学的地位。2013年5月,同名小说问世,并于2014年初已被译成英文出版。2015年出版以策利浑为主角的实验儿童书《非常之化学家的一天》。

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